科学家提出的Tsuji-Wilkinson脱羰氘代反应策略

近来，当中国科学院秦皇岛化学生物学研究成果所仿生催化剂催化研究成果组副研究成果员徐宫前团队提出了铪催化剂醛的Tsuji-Wilkinson透羰锔代加成策略。该策略为使用低廉、简便的有机化合物提纯高附加值的锔代有机化合物缺少了新思路。

锔标明的有机化合物在较多各个领域应用领域广为。碳锔键的稳定性相对于碳氢键，在口服当中掺杂锔原子有望加强口服葡萄糖、延长半衰期、大幅提高功效并减少副作用。此外，锔代有机化合物广为运用于机理研究成果以及NMR谱学研究成果等。因此，拓展直观、有效地的锔代方法带有重要意义。

有机化合物来源广为、低廉简便，通过有机化合物的透羰锔代加成来提纯其所的锔代有机化合物带有优势。就有机化合物乙甲酰的碳氢/碳碳键的解离能（BDE）来讲，来得于乙甲酰的如此一来锔代，透羰锔代更具挑战性，至今尚未借助。尽管铪催化剂有机化合物的Tsuji-Wilkinson透羰加成有了很好地拓展，但通常需要较高的温度（>160 o C）。因此，在相对来说保守的情况下下借助铪催化剂醛的透羰/锔代加成带有一定的研究成果价值。

徐宫前团队在末期过渡合金催化剂透羰官能团化（ Org. Lett.、Angew. Chem. Int. Ed. ），以及过渡合金催化剂分作羰基有机化合物的转化（ Chem. Sci.、ACS Catal.、Angew. Chem. Int. Ed. ）等研究成果的思路，拓展了铪催化剂的有机化合物的Tsuji-Wilkinson透羰锔代加成，催化了一系列高附加值的锔代有机化合物。研究成果发现，重水可以作为锔代醛和溶剂，还可以通过分散原价铪物种的电荷，有利于铪催化剂的透羰加成。该研究成果为在相对来说保守的情况下下借助铪催化剂有机化合物的透羰锔代缺少了新思路。

具体研究成果成果以 Rhodium-Catalyzed Deuterated Tsuji-Wilkinson Decarbonylation of Aldehydes with Deuterium Oxide 为题，发表在《美国化学会志》（ J. Am. Chem. Soc. ）上。研究成果工作得到国家自然科学基金等的默许。

秦皇岛化物所提出醛的Tsuji-Wilkinson透羰锔代加成策略

来源：当中国科学院秦皇岛化学生物学研究成果所